★唐國強(飾演毛澤東)

　　這是他從1996年以來第14次在銀幕上扮演毛澤東，今年唐國強56歲，而1949年的毛澤東，正好也是56歲。經過多年的揣摩，唐國強無論是從氣質還是形象，都非常切合當時毛澤東的狀態。

　　★張國立(飾演蔣介石)

　　張國立透露，最開始自己辭演這個角色，就是因為覺得和人物外形差距大，後來在韓三平的多次勸說下才答應出演。他說為了讓自己的外形像蔣介石，“我拚命減肥!每天隻吃一頓飯，餓得頭昏眼花，半個月時間，從146斤瘦到135斤。”張國立還表示，“一般特型演員化裝要花費很長時間，像我化蔣介石的裝，需要4小時。拍攝前還要墊鼻子，戴牙套，很辛苦。”

　　★許晴(飾演宋慶齡)

　　說到自己演的宋慶齡，許晴曾表示：“導演找到我，希望我演宋慶齡，說我特別合適。其實在中國，要找誰特別像宋慶齡是很難的，再說我也不是那種特型演員，我也不會迅速吃成宋慶齡那麽胖，還要扮成比我大很多的宋慶齡。他們看中的可能是我的‘神似’吧，導演希望一個有‘氣場’的人來演宋慶齡，於是找到了我。”

　　★鄔君梅(飾演宋美齡)

　　繼《宋家三姐妹》之後，鄔君梅再度扮演宋美齡，她說12年後再演宋美齡，自己演戲的感覺成熟了，連穿旗袍的感覺都不一樣了。談及和“蔣介石”張國立的合作，鄔君梅稱一到片場就喊張國立“darling(親愛的)”培養感覺。

　　★陳坤(飾演蔣經國)

　　在曆史上第一位飾演蔣經國這一角色的陳坤，給觀眾們展現了他前所未有的硬朗形象。製片人韓三平，導演黃建新、陳凱歌都對陳坤的表現讚賞有加，稱陳坤的表現出乎他們的意料。韓三平更是表示，陳坤演出了一個軍人的氣質。重頭戲是與張國立飾演的蔣介石之間的父子之情和與馮小剛飾演的黑幫老大的衝突。

　　★李連傑(飾演陳紹寬)

　　他在片中一襲黑色製服、頭發梳得油亮。他的戲份是在吧台邊，喝著紅酒與一位老者聊天，台詞隻有三句：“八年了，為國捐軀，那是種榮譽”、“再打?打誰?中國人打中國人，到時候我不幹”、“我要解甲歸田”。據悉，片酬過億的李連傑出演這個角色並不收取任何報酬。

　　★劉德華(飾演俞濟時)

　　蔣介石侍從室主任俞濟時戲份雖然不多，但台詞頗多，劉德華隻花了12個小時就完成了自己的戲份。劇情講述蔣介石密謀在開國大典時轟炸北京，交由劉德華扮演的副官俞濟時來執行。但老蔣派出的飛機從台灣起飛，到北京要飛三四個小時，而且轟炸後飛機因油不夠很難飛回去了，當時俞濟時出主意，說希望借用韓國的美軍基地，最後遭到美軍拒絕，陰謀破滅。

　　★成龍(飾演記者)

　　客串一名采訪時任國民黨革命委員會主席李濟深的記者，梳著那個時代比較流行的“包頭”，換上了當時流行的中山裝，成龍盡管隻是客串一個鏡頭，據說帶了14個助手，當然成龍客串《建國大業》也是“零片酬”。

　　★黎明(飾演蔡廷鍇)

　　黎明在片中客串首屆全國政協會議民主黨派代表蔡廷鍇，他褐色西裝、背頭的造型，與其在《半生緣》中的沈世鈞極其相似。黎明表示雖然很多演員在片中都是客串，彼此無法見麵，但想到這麽多演員會出現在同一部電影裏，確實是一件有趣的事情。

　　★馮小剛(飾演杜月笙)

　　杜月笙是上海灘的黑幫老大，馮小剛的造型是黑色中式短衫搭配尼龍禮帽，典型舊上海風格的小圓黑墨鏡，身邊經常是十多位黑幫護衛，無論從扮相還是陣勢，這個杜月笙和他在《功夫》中扮演的“鱷魚幫老大”都有幾分相似。

　　★陳凱歌(飾演馮玉祥)

　　他的戲份出現在影片的開始部分，不過一出場就遇難了。作為國民黨革命委員會的創始人之一，毛主席曾給他寫信邀請他參加政協會議。

　　★薑文(飾演毛人鳳)

　　毛人鳳是國民黨軍統頭子，薑文穿軍裝、叼雪茄，派頭十足。薑文的戲份也不多，他的重頭戲是與“蔣介石”張國立的秘密商談。薑文的台詞說得幹脆利落，導演韓三平也忍不住喝起了彩。